吡啶密度(2苯基吡啶密度)新鲜出炉

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电子效应-反应活性1.B解析：C若反应属于芳香亲核取代反应，反应过程中会破坏苯环的芳香性，活化能很高故反应较慢；ACD反应在此体系下均发生SN2，其中B的Br离去能力最强（三者极性溶剂中Br最强，Cl次之，

OH-很弱）故B速度最快补充：若将C选项换成EtOTs（不排除本身就是这个选项，题目错误的情况）HBrPKa -9； HCl PKa -8； TsOH PKa-2若通过判断基团离去能力，通常情况下基团离去能力和共轭酸酸性有关，酸性越强，离去能力越强，若按此排序应选

B，但该规律一般不可将有机类及无机类酸性化合物混合对比，故此处不适用。

出自邢大本第四版242页-OTs离去相对速率190，大于氟氯溴碘及氢氧根2.B解析：本题即比较卤素离去后生成的碳正离子稳定性B卤素离去后生成的环庚三烯正离子为芳香体系，稳定性最强；A苄基正离子稳定性次之，C环戊二烯正离子为反芳香性，稳定性最差。

三元环环张力导致该正离子十分不稳定3.B解析：即比较各芳环富电性吡咯富电性最强，吲哚即苯并吡咯，苯环使吡咯环电子离域范围增大，削弱吡咯环电子密度；吡啶、嘧啶均为缺电子环系，但嘧啶有两个吡啶类氮原子，相对于吡啶更大程度削弱电子密度。

4.c＞a＞b解析：硝基削弱环系电子密度，故b最弱；N相对于S，体系小，共轭程度更大，故供电子效应更强，使环系更富电子5.b＞c＞a解析：硫可极化性强于氧，故b亲核性最强；硝基吸电子共轭效应削弱对位氧负离子电子密度，亲核性减弱。

6.C解析：π56（五元杂环）体系电子密度大于π66（苯）体系，故苯活性最弱；吡咯、呋喃的氮、氧原子相对于硫，体积更小，故轨道叠加更大，共轭程度更大，即供电子效应更强，故噻吩活性弱于吡咯和呋喃；氧原子电负性强于氮原子，削弱电子密度，故吡咯活性最强

7.D解析：碱性排除Sn1机理的可能所有应为加成消除机理，故空间位阻越大，水解速率越慢，D叔丁基空阻最大8.A解析：E2反应的关键步骤为反式消除，A有反式氢，可顺利反应9.A解析：乙氧基负离子受乙基供电子，亲核性强于氢氧根，乙酸根负离子受乙酰基吸电子，。

亲核性弱于烷氧基负离子10.C解析：A HBrPKa -9；B HCl PKa -8；C TsOH PKa-2即判断基团离去能力，通常情况下基团离去能力和共轭酸酸性有关，酸性越强，离去能力越强，若按此排序应选A，但该规律一般仅适用于有机类酸性化合物，此处不适用。

出自邢大本第四版242页-OTs离去相对速率190，大于氟氯溴碘及氢氧根11.B解析：该反应为碳正离子机理，3苄位碳正离子活性最强，2仲碳碳正离子次之，4烯基碳正离子最不稳定12.A解析：酯的碱性水解反应属于亲核加成-消除机理。

因此，酯羰基上碳原子的电正性越强，越有利于水解反应的发生上述的取代基中，吸电子能力大小为：硝基>溴原子，剩余为给电子基团，其给电子能力大小：甲氧基>甲基13.B解析：发生亲电取代反应活性由高到低，主要取决于该反应位点的电子云密度。

给电子基团能活化其邻对位，吸电子基钝化整个环系，但是间位的电子云密度下降程度小于邻对位（CH3)2N-和  RCOO-为给电子基团，且前者大于后者，因此1号位的反应活性大于2号位CN-为吸电子基团，钝化效果强于酰基，3号位是氰基的间位，4号位为其邻位，因此3号位的反应活性大于4号位。

（活化基的间位）

14.B解析：烯烃越稳定，其氢化热越低ACD均为共轭烯烃，其稳定性均大于B的孤立烯烃在ABC中，双键碳上所连的取代基越多，其稳定性越强，因此此三者的稳定性排序为：A>C>D综上所述，其稳定性大小为A>C>D>B，氢化热大小为：B>D>C>A。

15.1>2>4>3    解析：醛酮与苯肼反应，属于亲核加成反应因此，羰基碳上的电正性越强，越易反应因此活性顺序：1>2>4>316.C解析：燃烧热越小，说明反应释放出来的能量越少，反应物能量越低，也就越稳定。

17.B解析：键能越高，键越不易断裂，说明该化合物越稳定在四个化合物中，环丙烷因为环张力大，很容易发生键的断裂来参与反应，因此C-C单键键能最低18.B解析：平衡常数越大，说明该反应越易进行醛酮与HCN反应，其羰基碳的电正性越大，越易反应。

19.A解析：

（醚氧α位）20.B解析：羰基化合物与格氏试剂反应，反应是在碱性条件下进行，按碱性反应机理来，第一步格氏试剂对羰基的加成形成四面体中间体为决速步，也就是慢反应。

                                                                             决速步因此羰基碳的正电性越强，反应越易进行，决速步的活化能就越低。

C与D相比，羰基碳两旁都连有甲基，另一半分布连有苯环和

。因为苯环与羰基形成π-π共轭，

的羰基碳上的正电性比

上的低（因为

与羰基只能形成σ-p的超共轭虽然甲氧基有给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应，但是体系一无共轭体系，二就是甲氧基与羰基相隔三个上的化学键，两个电子效应均不起作用）因此慢反应活化能：D>CB由于是环系结构，正电荷暴露程度大于A，C，更容易与格氏试剂反应。

21.B解析：与AgNO3/EtOH反应属于SN1反应机理。

22.B解析：与NaI/CH3COCH3反应属于SN2机理，烃基结构对其影响主要表现在空间位阻。

AC虽然连有较多卤原子，但是卤原子的体积比碳原子大，亲核试剂很难接近中心碳原子，且受电子空间效应影响，碳氯键较稳定而D中有一个体积大的叔碳原子23.A24.A解析：烯烃与HBr加成，属于亲电加成机理因此，碳碳双键的电子云密度越大，越易反应。

双键碳上相连的烃基越多，碳碳双键的电子云密度就越大（因为甲基与双键能形成σ-p超共轭，超共轭有给电子的效应）亲电加成反应就越易发生D中的氯原子有给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应，因为前者大于后者，所以氯原子表现出弱的吸电子效应。

25.D解析：羰基化合物与水发生亲核加成反应

26.C解析：烯烃与HBr发生亲电加成反应，碳碳双键上的电子云密度越大，反应活性就越大苯环上的取代基的电子效应可以通过共轭体系传至双键上，并对其亲电加成产生影响B：硝基有吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，通过苯环的大共轭体系，使碳碳双键上的电子云密度降低，反应活性也就降低。

C:甲基的超共轭效应过苯环的大共轭体系，使碳碳双键上的电子云密度增加，反应活性增强D:氯原子具有给电子的共轭效应和吸电子的诱导效应，后者大于前者，所以表现出弱的吸电子效应，过苯环的大共轭体系，使碳碳双键上的电子云密度降低，反应活性也就降低、。

27.C 解析：环上的电子云密度越大，就越容易被高锰酸钾氧化。

28.C解析：考虑质子化后生成的碳正离子的稳定性，C可生成稳定的苄基碳正离子；相较于A，前者额外含有供电子的甲基，增加体系电子密度，促进反应。（苯基电子效应）29.D解析：

30.B解析：羰基碳上的正电性越强，与苯肼的反应活性越强。CF3-只有吸电子的诱导效应，而NO2-既有吸电子的诱导效应又有吸电子的共轭效应，后者的吸电子效应强于前者。

31.A解析：a正离子有芳香性，d正离子为烯丙基正离子，稳定性较强32.A>C>B解析：卤代烃与AgNO3/C2H5OH溶液反应属于SN1机理，因此化合物形成的碳正离子越稳定反应活性越高A形成的苄基正离子，最为稳定；B在理论上虽能形成三级碳正离子，但是正电荷位于桥头碳上，无法形成四面体中间体，很难形成碳正离子，反应活性最差；C能形成一级碳正离子。

33.A解析：苯环上电子云密度越多，亲电取代反应活性越大34.A解析：醛强于酮（位阻，超共轭），脂肪醛强于芳醛（共轭）35.A解析：苯的溴代反应属于亲电取代反应，苯环上的电子云密度越大，越易反应36.D

解析：烯烃越稳定，氢化热越小；D为三取代烯烃，最稳定。37.C解析：氢化是还原反应，越缺电子，活性越强。38.D解析：苯环的硝化反应属于亲电取代反应，苯环上的电子云密度越高，反应越易进行。

39.C解析：C为缩醛结构，在稀酸中不稳定。

40.A解析：氢化是还原反应，越缺电子，活性越强41.C解析：苯环的卤代反应属于亲电取代反应，苯环上的电子云密度越高，反应越易进行CH3NHCO-为吸电子基，剩余为给电子基，其中CH3CH2NH-给电子效应最强。

42.A解析：酯的水解反应属于亲核加成-消除反应机理，酯羰基碳上的正电性越强，水解反应就越快硝基为强吸电子基，溴原子为弱吸电子基，甲氧基和二甲基氨基为强给电子基习题集领取方式：点击下方“阅读原文”