boc(boc基团)速看
m脱Boc机理,很简单,小编随便画一下,反应生成一分子的异丁烯,一分子的二氧化碳和胺盐。异丁烯沸点是-6.9℃,常温常压下是气体,因此此反应有两
m脱Boc机理,很简单,小编随便画一下,反应生成一分子的异丁烯,一分子的二氧化碳和胺盐异丁烯沸点是-6.9℃,常温常压下是气体,因此此反应有两倍当量的气体生成首先要注意的是反应体系要有卸压通道,简单来说就是加个气球,不能密闭。
另外反应中叔丁基是通过碳正离子经过消除得到异丁烯的,因此底物中含有能和碳正离子反应的基团时,大概率会有副反应生成小编暂时只遇到两种: Ritter反应和Friedel-Crafts烷基化反应Ritter反应,在强酸环境下醇和腈反应制备酰胺的反应。
底物中含有氰基时,可能会发生此副反应,LCMS上显示分子量多74的杂峰
Friedel-Crafts烷基化反应,对于含有富电子芳环的底物,很容易发生此副反应,LCMS上显示分子量多56的杂峰。
在Lewis酸催化下,利用烷基卤代物,烯烃,炔烃或醇在芳环上引入烷基的反应被称为Friedel-Crafts烷基化反应碳正离子引起副反应,只需要添加硫酚(如苯硫酚)来清除叔丁基碳正离子即可,如此举可防止蛋氨酸和色氨酸的脱Boc时的烷基化。
也可使用其它的清除剂,如苯甲醚、苯硫基甲醚、甲苯硫酚、甲苯酚及二甲硫醚另外用三氟乙酸脱Boc时,有时候会直接生成三氟乙酰胺(LCMS上显示分子量多96的杂峰),就算不是直接生成酰胺,如果下一步酰胺化反应,直接用胺的三氟乙酸盐进行反应也有可能生成三氟乙酰胺副产物。
此副反应用其他酸脱Boc即可避免
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- 编辑:李松一
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